Электронный научный журнал, ISSN 2412-9976, e-mail: info@resteo.ru, телефон: 8 (8216) 710-841

Сообщения с тегами MP2

Засовская М. А.
Методы компьютерного моделирования в квантово-химическом исследовании комплексов и кластеров воды, тионилхлорида и продуктов его гидролиза в газовой фазе

Для определения наиболее вероятных каналов гидролиза тионилхлорида методами квантово-химического моделирования B3LYP/6–311++G(2d, 2р), MP2/aug-cc-pVTZ и G4 были исследованы параметры реакций образования комплексов и кластеров воды, тионилхлорида и продуктов его гидролиза в газовой фазе. Были установлены структурные, термодинамические и спек-тральные характеристики таких комплексов, как H2O(H2O)n,n = 1–5,7, SOCl2(H2O)n, H+(H2O)n, OH–(H2O)n, Cl–(H2O)n, SOCl+(H2O)n, (SOCl2(H2O)n)–, SOCl(OH)(H2O)n, n = 1–4; HCl(H2O)n, n = 1–5. Рассматривались различные варианты образования и разложения этих частиц. Было установлено, что в качестве наиболее вероятных каналов гидролиза следует рассматривать ре-акции нейтральных кластеров (H2O)n и SOCl2(H2O)n.

Засовская М. А.
Методы компьютерного моделирования в квантово-химическом исследовании гидролиза тионилхлорида в составе моно- и дигидратных комплексов

Методами квантовой химии (DFT, MP2, G4 и CCSD (T)) были вычислены энергии, термодинамические и кинетические параметры элементарных реакций гидролиза тионилхлорида (SOCl2) в газовой фазе в составе моно- и дигидратных комплексах. Оптимизация молекулярной геометрии и поиск всех промежуточных звеньев и переходных состояний были выполнены на B3LYP/6-311++G(2d, 2р) и MP2/6–311++G(3df, 3pd) уровнях. Для ключевых стационарных точек была выполнена оптимизация на уровнях CCSD(T)/cc-pVDZ и CCSD(T)/aug-cc-pVTZ. Для ди- и тримолекулярных реакций были построены полные, непрерывные пути реакции минимальной энергии, которые соединяют все обнаруженные стационарные точки. Результаты показывают, что дополнительная координация молекулы воды приводит к значительному уменьшению энергии активации. Так же происходит увеличение скорости реакции гидролиза в 6 (B3LYP/6-311++G(2d, 2p)) и 36 раз (CCSD(T, full)/aug-cc-pVTZ// B3LYP/6-311++G(2d,2p)).

Свежие записи

Количество прочтений